LiOTF盐与MEEP的复配

2021-10-22 18:51:00
李琳琳
原创
786
摘要:目前大部分锂离子电池还是使用液体电解质,液体电解质离子电导率高,但是由于液体电解质中使用了有机溶剂,因而存在充放电过程中电解液泄漏造成的安全问题。电导聚磷腈具有玻璃化温度低、结晶性低、化学稳定性好、阻燃、热稳定性高等优点,但室温离子电导率较低是其最大问题。文章介绍了自制的MEEP与三氟甲基磺酸锂(LiCF3SO3)盐进行复配,制备了锂离子电池用聚合物固体电解质。

六氯环三磷腈: 六氯环三磷腈是高 耗氯产品, 它可被用作杀虫剂、肥料、抗肿瘤药物、相转移催化剂、自由基聚合引发剂、光稳定剂、抗氧化剂、阻燃剂等。 也可以通过聚合反应合成功能更为广泛的有机-无机高分子材料,可用于催化材料、耐高温橡胶、阻燃材料、高分子电解质、光导高分子材料、非线性光学材料、生物医用高分子材料、高分子液晶、分离膜、医药、军工等。

醇钠的制备:依据六氯环三磷腈单体中氯原子的物质的量计算醇钠的用量。5 g单体的物质的量为0.086 m01,则需醇钠的物质的量为0.086 tool。取约11 mL二乙二醇单甲醚和20 mL新蒸THF于250 mL三颈烧瓶中,将1.98 g金属钠切成小块分次加入,控制反应温度60℃,搅拌,回流,并连接干燥管。该反应中醇应过量以保证金属钠反应完全。反应完全后,反应体系呈深褐色。

采用六氯环三磷腈高温开环聚合方法制备了聚二氯磷腈,然后采用醇钠法,取代聚二氯磷腈的氯,制备了聚二(二乙二醇单甲醚)磷腈(MEEP),探索出了较佳的合成工艺, 采用FT-IR、31P-NMR、13C-NMR、质谱对其进行了结构表征和分析。

结果表明,所制备的磷腈聚合物确实为MEEP,采用自制的MEEP,与 三氟甲基磺酸锂(LiCF3SO3)盐进行复配,制备了锂离子电池用聚合物固体电解质,对其热稳定性、导电性进行了测试,其开始分解温度在200 ℃以上,室温电导率达到了1.187×10-4 S/cm(25 ℃),具有较佳的导电性和热稳定性,可用于锂离子电池的电解质。

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