PEO3:LiCF3SO3复合物结晶

2021-07-20 21:41:00
李琳琳
原创
1215
摘要: PEO/碱金属盐结晶型复合物电解质体系(例如PEO/LiCF3SO3, PEO/LiClO4, PEO/LiAsF6, PEO/NaClO4等),其固体核磁共振碳谱均表现出极高的分辨率。如此高分辨的谱图使得我们可以从分子的水平研究复合物的链段运动,这对于研究这类以PEO为基底的结晶型复合物电解质的导电机制具有重要意义。

 

1.PEO3: LiCF3SO3复合物结晶的信号显示出极高的分辨率。在碳谱中可以明显地观测到6个峰,这6个峰对应于结晶结构中一个重复单元内的6个碳原子。我们通过基于偶极相互作用的单量子-双量子谱(13C dipolar-INADEQUATE)和两维交换碳谱(13C2D-exchange)对这6个峰进行了归属。PEO3: LiCF3SO3复合物非晶的EO:Li摩尔比始终保持3:1,并不随着EO:Li摩尔投料比的改变而改变,这说明PEO3: LiCF3SO3复合物非晶的结构至少在短程上类似PEO3: LiCF3SO3复合物结晶的结构。

2. PEO分子量(Mn=1×103,2×103,4×103,6×103,1×104,1×105,5×106g·mol-1)对PEO3: LiCF3SO3复合物结晶的结构没有影响。但是PEO3/ LiCF3SO3复合物样品的结晶度却随着PEO分子量的增加而降低。PEO/ LiCF3SO3体系结晶度随PEO分子量出现的这种变化说明其结晶行为与聚合物基底PEO类似。

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