1-乙基-3-甲基咪唑雙三氟甲磺醯亞胺鹽對幾種稀土元素(Y、Nd、Eu、Dy)的萃取

2021-09-01 21:11:00
李琳琳
原創
788
摘要:隨著核電的大力髮展,如何處理隨之産生的大量乏燃料成爲人們關註的焦點,而乏燃料後處理中的難題之一就是高放廢液中的次錒繫核素的分離。由於An(III)和Ln(III)化學性質很相近,會給分離帶來很大的難度。近年來,含氮軟配體化閤物R-BTP(bis-triazine-pyrdine,R爲烴基)作爲萃取劑開始應用在An(III)/Ln(III)分離工藝中本課題。首次將R-BTP溶於離子液體中對稀土元素進行萃取,探索利用BTP/離子液體體繫實現次錒繫核素和鑭繫元素分離的可行性。 

近年來,含氮軟配體化閤物R-BTP(bis-triazine-pyrdine,R爲烴基)作爲萃取劑開始應用在An(III)/Ln(III)分離工藝中。將R-BTP溶於離子液體中對稀土元素進行萃取,探索利用BTP/離子液體體繫實現次錒繫核素和鑭繫元素分離的可行性。

1.先將2,6-bis(5,6-dibutyl-1,2,4-triazin-3-yl)pyridine(isoBu-BTP)作爲萃取劑,以疏水性咪唑類離子液體 1-乙基-3-甲基咪唑雙三氟甲磺醯亞胺鹽([C2mim][NTf2])爲稀釋劑,考察瞭其對幾種稀土元素(Y、Nd、Eu、Dy)的萃取,其中以Dy和Eu元素分彆模擬乏燃料中的錒繫和鑭繫元素,通過液液萃取考察瞭萃取體繫在硝痠介質中鑭錒分離性能。

結果錶明:與傳統有機溶劑體繫相比,離子液體萃取體繫在低痠度(0.01 mol/L-0.1 mol/L)下對稀土元素有較好的萃取效果,特彆是對 Dy顯示瞭良好的選擇性和萃取動力學; 另一方麵,利用高痠(>3 mol/L)可以進行反萃;

2.其次,以lg-lg麴線討論瞭isoBu-BTP/[C2mim][NTf2]體繫對 Dy的萃取機理。

結果錶明:Dy(III)的萃取機理可能分爲兩方麵,一方麵是多數Dy(III)與isoBu-BTP形成摩爾比爲1:3配閤物,另一方麵是小部分Dy(III)與[C2mim]+進行陽離子交換被離子液體本身萃取,從而證明瞭該體繫中離子液體具有協衕萃取的效應;

3.最後,採用不衕劑量的γ射線對isoBu-BTP/[C2mim][NTf2]體繫輻照後,研究其對稀土元素(Y、Nd、Eu、Dy)的萃取,考察輻照劑量對萃取體繫萃取性能的影響,通過核磁(NMR)、紫外(UV-vis)研究萃取體繫輻射穩定性。

研究錶明:隨著輻射劑量的增加,輻射後的isoBu-BTP/[C2mim][NTf2]體繫相較於輻射前在低痠度下(0.01 mol/L)對Y、Nd、Eu、Dy的萃取率基本不變。從總體上看,isoBu-BTP/[C2mim][NTf2]具有良好的耐輻射性。

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